摘要：硫磺熏蒸作为一种传统的中药加工手段，可以增白防虫蛀、防腐、防霉变、灭菌。经硫磺熏蒸后的中药材残留二氧化硫，过量熏蒸对中药材中成分起到量或质的变化，进而影响疗效，同时对人体造成一定的危害。通过HPLC-DAD、MS等技术对硫磺熏蒸生姜及干姜并对其中主要成分进行差异性分析，为硫磺熏蒸中药材的不合理性提供依据，并对能快速检测出硫磺熏蒸药材的方法做出一定的探索。
关键词：硫磺熏蒸姜化学成分
硫磺熏蒸用于中药材的加工养护，一是用于某些药材的干燥，如山药、牛膝；二是硫磺燃烧产生的二氧化硫易溶于水，具有很强的还原性，可使染料脱色，常用于中药材的漂白增色，如人参、枸杞；其次，二氧化硫的刺激性和毒性能缓解中药在储运过程中由于微生物在一定的温度和湿度下生命活动和繁殖造成的质量变异现象，有助于中药材贮藏中的防虫、防霉,如白芷等，因此，硫磺熏蒸对中药材的加工和储藏起到积极的作用。但是，硫磺性热有毒，一般用量不宜过大；其产生的二氧化硫甚至三氧化硫溶于水产生亚硫酸和硫酸，与中药中的化学成分发生化学反应，SO2的强还原性可能与中药材中含有酮基、羟基的成分发生化学反应,导致有效成分的损失；另外，亚硫酸和硫酸,均属于强酸性物质,改变了中药中许多化学成分的赋存环境，加速了其发生其他化学反应如合成或分解的速度,产生其他的物质，甚至是有毒物质。因此可能改变药物的性味,降低药物的疗效,从而直接影响中药饮片的质量。工业硫磺中还含有砷、汞等重金属。过量硫磺熏蒸的中药材会引致服用者有哮喘、咽喉疼痛、胃部不适等不良反应，对人体造成各种危害。。因此,国家食品药品监督管理局在2004年曾发文指出硫磺熏蒸的中药材为劣质药材。中国药典2005年版(一部)也取消了山药、葛根等中药材的硫熏工艺,并在中国药典2008年版增补本中增加了二氧化硫残留量的检测。
大量研究表明,硫磺熏蒸法对中药材化学成分和药理作用均有影响。
硫磺熏蒸引起化学成分的变化:。田玉军[1]对硫磺熏蒸和传统方法加工处理的浙贝母从药材的性状和总生物碱的量进行了比较,发现硫磺熏蒸法总生物碱的量高于传统方法。李林等[2]用钼蓝比色法、苯酚硫酸法和香草醛冰醋酸法测定硫熏和非硫熏百合中总磷脂、总多糖及总皂苷的量,结果硫熏后百合的总磷脂、总多糖及总皂苷的量都明显降低。唐远等[3]对山东和南充产半夏进行了总生物碱的测定,发现硫熏后半夏中总生物碱的量明显下降。赵海霞等[4]以尿囊素为指标,选择硫磺用量、熏蒸时间、熏蒸次数3个因素,正交试验考察不同熏蒸工艺尿囊素的量,并与未熏蒸山药进行比较,发现不同熏蒸工艺对山药中尿囊素有一定影响,且有随硫磺用量增加、熏蒸时间延长、次数增加而减少的趋势。
硫磺熏蒸对药理作用的影响:。郭明秀等[4]观察含大量二氧化硫的人参对小鼠肝、脾、胸腺及血液中腺苷脱氨酶(ADA)、超氧化物歧化酶(SOD)及淋巴细胞转化率等免疫指标的影响,发现当人参中二氧化硫量达饱和状态时,能显著降低血中SOD、胸腺ADA及淋转值(Plt;gt;[5]对白芍经硫熏后产生的新化合物芍药苷亚硫酸酯的药理活性进行了初步测试,发现该化合物不具有芍药苷的抗血小板凝集和松驰平滑肌的作用。
由于硫磺熏蒸对中药材的质量存在争议，因此，通过对硫磺熏蒸前后生姜及干姜的化学成分的差异性研究，对这一传统加工养护方法及商业的潜规则做出进一步的探讨。
生姜系姜科植物姜ZingiberofficinaleRosc.的新鲜根茎。干姜可通过将鲜姜低温干燥制得。生姜,味辛性微温,归肺、脾、胃经,解表散寒,温中止呕,化痰止咳。主治风寒感冒、胃寒呕吐、寒痰咳嗽;干姜,味辛性热,归脾、胃、肾、心,肺经,温中散寒,回阳通脉,燥湿消痰,主治脘腹冷痛、呕吐泄泻、肢冷脉微、痰饮喘咳.[6]6-姜酚、姜酮、辣椒素是姜中的成分。现代药理研究表明，具有抗氧化、抗诱变、抗炎、抗风湿、抗运动病、抗肿瘤、驱寒等多种生物活性；[7]姜酮具有显著的抗氧化、改善脂质代谢、抗病原微生物、镇静、镇痛、解热等作用；[8]辣椒素在减肥、防癌、抗癌、体内脂肪和胆固醇代谢方面有着良好的效果与作用。[9]由此可见，中药材姜的质量和疗效与其中的成分具有一定的相关性。
运用HPLC-DAD技术对生姜、干姜中]6-姜酚、姜酮、辣椒素进行分析，通过峰面积的差异来分析硫磺熏蒸前后药材中成分量的变化及其对药材功效的影响。通过对生姜及干姜硫磺熏蒸前后指纹图谱的对比来分析药材中成分质的变化。运用MS技术检测生姜及干姜经硫熏后是否产生新的碎片离子来提供一种简便、有效检测出硫磺熏蒸品的手段或方法，从而加强市场上硫磺熏蒸的管理和监控。
